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          芳綸纖維的結(jié)構(gòu)特點及表面改性方法
          發(fā)布時間:2023-10-13
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          芳綸:芳香族聚酰胺纖維,是一種高強、高模、耐高溫型高性能有機纖維,具有耐酸耐堿、重量輕等優(yōu)良性能,在增強復(fù)合材料方面有重要作用。但是芳綸分子鏈剛性大、表面活性低、表面浸潤性也較差,導(dǎo)致芳綸與基體之間形成界面缺陷,限制了復(fù)合材料性能的發(fā)揮。

          芳綸中最具實用價值的品種有兩個:一是分子鏈排列呈鋸齒狀的間位芳綸纖維(聚間苯二甲酰間苯二胺),我國稱之為芳綸1313(PMIA);一是分子鏈排列呈直線狀的對位芳綸纖維(聚對苯二甲酰對苯二胺),我國稱之為芳綸1414(PPTA)。

          一、芳綸本身的結(jié)構(gòu)特點:

          1. 芳綸纖維表面缺少化學(xué)活性基團,以及其苯環(huán)結(jié)構(gòu)產(chǎn)生較大的空間位阻效應(yīng),從而呈現(xiàn)較大的化學(xué)惰性,不利于芳綸與基體材料的結(jié)合;

          2. 酰胺基團位于兩個苯環(huán)之間,與苯環(huán)形成大π鍵共軛結(jié)構(gòu),內(nèi)旋位阻高使得芳綸纖維高的結(jié)晶呈現(xiàn)出較大的剛性;

          3. 高分子鏈間形成氫鍵,纖維表面光滑,表面浸潤性也較差,導(dǎo)致芳綸與基體之間形成界面缺陷,限制了復(fù)合材料性能的發(fā)揮。

          二、芳綸表面改性方法

          芳綸纖維表面改性的方法一般集中在利用化學(xué)反應(yīng)改善纖維表面組成及結(jié)構(gòu)或利用物理方法提高芳綸與基體樹脂之間的浸潤性這2個方面。芳綸表面改性的方法主要有高能物理法、涂覆法、氟化法和化學(xué)法。

          1.化學(xué)改性法:主要是利用化學(xué)反應(yīng)在纖維表面引入極性或可反應(yīng)基團,從而增加與樹脂的界面作用力或與樹脂反應(yīng)形成共價鍵,主要包括:偶聯(lián)、接枝、刻蝕等方式。

          2.表面涂覆法:在纖維的表面涂上一層化學(xué)物質(zhì),這層化學(xué)物質(zhì)和基體的黏結(jié)性都很好,從而提高纖維與樹脂的黏結(jié)性能。

          3.高能物理法:包括等離子處理、超聲波處理、γ射線處理等方法,主要利用一些物理反應(yīng)所釋放的能量來提高芳綸表面的活性,改善纖維的濕潤性,進而改善復(fù)合材料的界面狀況。

          4.氟化處理法:氟化處理后在纖維表面引入大量的含氧和含氟極性官能團,提高了纖維表面的浸潤性,有利于提高纖維表面與樹脂基體的粘結(jié)性;氟化改性的刻蝕效應(yīng)使纖維表面產(chǎn)生很多微孔結(jié)構(gòu),增加了與基體的接觸面積,有利于物理嵌合結(jié)構(gòu)的形成,從而提高纖維與環(huán)氧樹脂基體間粘結(jié)性。

          三、幾種具體處理方法

          1. 低溫氨氣等離子體改性:

          將處理后的芳綸放入常壓射頻低溫等離子體處理腔體內(nèi),以氨氣為放電氣體對芳綸表面進行等離子改性。

          處理后芳綸表面N元素含量得到明顯提高(可能是氨氣等離子體處理后使氮元素暴露在纖維表面),有明顯的隆起和刻蝕產(chǎn)生的碎片,比表面積增大,纖維表面粗糙程度明顯增加,能更好地和環(huán)氧樹脂基體進行黏附結(jié)合,并且處理后的芳綸纖維的拉伸強度在一定處理時間內(nèi)下降幅度很小。

          2.LiCl乙醇溶液處理:

          LiCl能與芳綸纖維發(fā)生絡(luò)合反應(yīng),破壞分子鏈中的氫鍵,而Li?與O發(fā)生絡(luò)合作用形成配位鍵。處理后芳綸表面的含氮官能團含量增加,纖維表面刻蝕出溝槽,使原本光滑的纖維表面變得粗糙。

          3.磷酸酯偶聯(lián)劑改性:

          在酸性條件下,磷酸酯偶聯(lián)劑中的異丙基很容易水解,生成-POOH具有很高的活性,在加熱條件下可以與芳綸纖維表面的-NH2發(fā)生反應(yīng),從而將磷酸酯偶聯(lián)劑接枝到芳綸纖維表面。

          改性后的纖維表面有很多突出物,說明偶聯(lián)劑成功地接枝到纖維表面;磷酸偶聯(lián)劑中的長鏈烷烴基與PP分子鏈有很好的物理纏結(jié)作用,以及其含有的苯環(huán)與芳綸纖維有很好的相容性。同時,處理后粗糙的纖維表面也增加了纖維與PP直接的物理契合點,進一步提高了芳綸纖維與PP基體之間的界面黏結(jié)性。


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